隨著經(jīng)濟的發(fā)展,半導(dǎo)體、表面處理、采礦等行業(yè)產(chǎn)生了大量的高氟廢水,由于高氟水對人體健康具有較大危害,含氟污水治理己經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。多年以前,含氟廢水的處理,一般下游污水處理廠通過合并多股廢水,稀釋總排水的氟濃度,以進行排放。但隨著國家環(huán)保要求的日益嚴苛,各地區(qū)環(huán)保部門紛紛嚴控含氟廢水排放標準。很多企業(yè)也在尋求更有效更經(jīng)濟的處理含氟廢水的方法,一般要求處理出水≤1.0 mg/L。
圖1 表面處理車間(左)及污水排放(右)
含氟廢水的處理方法有多種,目前工程中應(yīng)用最多的主要包括沉淀法、膜處理法及吸附法。
沉淀法主要采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰,使氟離子與鈣離子生成氟化鈣沉淀除去。該工藝方法簡單、處理方便、費用低,但處理后廢水含氟量仍較高(>20ppm),難以達標;另外污泥量較大,脫水困難,管道易結(jié)垢,后處理費用高(如圖2a所示)。此外,也有報道用除氟藥劑去除水中氟離子,但大多去除效果不穩(wěn)定,通常需要過量使用,運行費用高,而且很多藥劑本身是有機物,會產(chǎn)生COD等二次污染問題。
膜處理法主要包括電滲析及反滲透。雖能夠有效去除氟離子,并且無污泥產(chǎn)生;但膜易污染(如圖2b所示),后期更換、維護成本過高。
吸附法具有操作方便、設(shè)備簡單等優(yōu)點,以活性氧化鋁為主,被廣泛應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域。但活性氧化鋁除氟普遍存在吸附容量小、選擇性低、再利用困難、成本費用高等問題。因此,仍需一種具有高吸附容量、高選擇性、易再生能力及高循環(huán)性的吸附劑,以有效用于含氟廢水的處理。
此外,工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的高氟高鹽料液,大多要求直接除氟,要求不引入其他物質(zhì),以便料液后續(xù)處理或利用。吸附法是可靠的備選技術(shù),但前提是吸附劑須具有高選擇性高吸附容量。
圖2 管道結(jié)垢(a)和膜污染(b)照片
根據(jù)含氟廢水的特點,以及氟離子的理化特性,我司研發(fā)了系列高性能除氟吸附劑(如圖3所示),除了可用于常規(guī)含氟廢水的達標處理,也可用于高氟高鹽料液,滿足客戶生產(chǎn)需求。
圖3 除氟吸附劑系列
除氟吸附劑的實際運用:
某農(nóng)化企業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生一股高氟廢水,需要達標處理。經(jīng)過我司特種吸附劑處理后,數(shù)據(jù)如下表1所示。處理前后外觀如圖4所示,吸附后廢水由黃色轉(zhuǎn)變成了無色,能夠直接達標排放。
表1 原水、客戶需求及本司吸附劑處理后出水F-濃度對比
圖4 原水(左)與出水(右)照片
某鋰電回收企業(yè),在有價金屬資源回收中產(chǎn)生兩股含高氟高鹽料液,需要除氟處理,要求不引入其他離子。經(jīng)過我司高選擇性除氟吸附劑處理后,相關(guān)數(shù)據(jù)見表2所示。
表2 原水、客戶需求及本司吸附劑處理后出水F-濃度對比
由表2可見,我司除氟吸附劑性能優(yōu)異。另外,對相關(guān)吸附劑進行了多批次穩(wěn)定性測試,如圖5所示。經(jīng)過數(shù)十批穩(wěn)定性測試實驗,可見特種除氟吸附劑性能穩(wěn)定可靠。
圖5 除氟吸附劑循環(huán)穩(wěn)定性